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三甲基乙酸开发前景好
三甲基乙酸是重要的化工原料和化学试剂。将它作为有机中间体,在精细化工合成中应用广泛。
三甲基乙酸制备方法不同于一般脂肪酸,目前合成工艺有十余种,实现工业化或具备工业化前景的主要有:甲基叔丁基酮的卤仿反应;叔丁基氯化镁与二氧化碳反应;异丁醇或叔丁醇与甲酸反应;Reppe反应;Koch反应等。其中前三种方法工艺过程复杂,生产成本高,收率较低,不宜大规模工业化生产,只适合小规模或实验室生产。Reppe反应是传统的羧酸制备方法,以烯烃、一氧化碳和水反应得到羧酸的正构或异构体混合物,但该法得到的三甲基乙酸比例较低,只占总产量的5%汽车氧吧~10%,只是在生产其他羧酸时副产三甲基乙酸。Koch反应以异丁烯、一氧化碳和水为原料制备三甲基乙酸,收率可达70%~80%,产品纯度可达98%,因此成为目前三甲基乙酸工业化的主要方法。该工艺技术关键在于催化剂的开发,常用的催化剂有硫酸、磷酸、氢氟酸、BF3催化剂、固体酸催化剂等。其中,现在国外工业化装置主要使用磷酸和BF3开封催化剂。由于固体酸催化剂催化过程易于控制,而且腐蚀性较小,产物与催化剂分离容易,成为近年来开发的热点,颇具发展潜力。
三甲基乙酸的酰氯化物与叔丁基过氧化钠反应制备的过氧化特戊酰引发剂又称PV引发剂,是低密度聚乙烯的高效引发剂,还是氯乙烯、丙烯酸酯、醋酸乙烯等聚合的高效引发剂,与其他引发剂相比非常稳定,而且能在各种pH值的水溶液和低温中使用。以其为引发剂生产的聚合物,热稳定性好,电绝缘性能佳,无毒,在结构上具有相对分子量大的优点,在国外得到广泛应用。日本近年来用三甲基乙酸合成的新型过氧化物引发剂过氧化叔己特戊酰,用于聚氯乙烯悬浮法生产中能明显缩短聚合反应时间,提高生产效率,聚合反应放热均匀,产品外观好。
三甲基乙酸在医药工业中用于生产氨苄青霉素、羟氨苄青霉素、头孢唑啉类抗菌素。氨苄青霉素是一种新型高效抗菌素,性能优于青霉素,在我国发展前景广阔,目前国内有近十家企业生产,总生产能力约300吨/年,所需原料三甲基乙酸全部依赖进口。另外,三甲基乙酸氢化制得的泼尼松溶解性好,疗效高,副作用小,可用于治疗风湿性关节炎。苯酰三甲基乙酸可改善血管的稳定性,用于治疗牛皮癣软膏的活性组分。三甲基乙酸还可以生产呋氨苄、双特戊肾上腺素等。
在农药工业武术用品中,三甲基乙酸与丙酮合成的哪酮是国内十分紧俏的农药中间体。哪酮可以合成多种新型杀菌剂、植物生长调节剂和杀乌苏虫剂等,这些产品具有高效、低毒、内吸、广谱、用量少、残效期长等特点。
在香料工业中,三甲基乙酸酯类能抗水解,具有一定芳香气味,可以用于香皂、洗发香波、发胶等的香味添加剂。不同的酯类具有不同的香味,并且香味纯正,赋香时间长,不易分解。
在涂料工业中,采用三甲基乙酸作为引发剂得到的聚丙烯酸酯涂料,与采用常规引发剂得到的由于塑料隔断条是外观件涂料相比,更抗老化,保光性能好,在恶劣环境中仍保持很高光泽度。粉末涂料因不用溶剂而备受青睐。由三甲基乙酸制成缩水甘油酸酯作为环氧树脂粉末涂料的处理剂,可这对保证工艺条件的稳定使粉末涂料具有优良的颜色和光泽,并且耐久并不易分解。
我国自20世纪70年代开始对三甲基乙酸进行研国家工程实验室简介究与开发,但目前尚没有工业化生产装置,因此限制了对其下游产品的开发应用研究。目前国内大量进口PV引发剂和三甲基乙酸用于医药生产。随着我国石油化工的发展,对三甲基乙酸的需求量增加较快,国内开发生产三甲基乙酸的前景广阔。因此,国内有条件的石化企业可考虑建设年产5000~10000吨规模C5~C11的羧酸生产装置,按市场需求安排生产三甲基乙酸、异壬酸和其他精细化工需要的羧酸。其中Koch反应可作为首选工艺,并开发符合环保要求的固体酸催化剂。
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